VOCs核查與治理的那些事兒

（一）認(rèn)識(shí)揮發(fā)性有機(jī)物VOCs
揮發(fā)性有機(jī)物英文簡稱VOCs（Volatile Organic Compounds），2010年的地方排放標(biāo)準(zhǔn)的定義是：“在101325Pa標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，任何沸點(diǎn)低于或等于250℃ 的有機(jī)化合物，簡稱VOCs”。
2015年開始改了，定義為“參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物，或者根據(jù)規(guī)定的方法測(cè)量或核算確定的有機(jī)化合物”。
WHO定義揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）是指在常壓下，沸點(diǎn)50℃-260℃的各種有機(jī)化合物。
VOC按其化學(xué)結(jié)構(gòu)，可以進(jìn)一步分為：烷類、芳烴類、酯類、醛類和其他等。目前已鑒定出的有300多種。工業(yè)上最常用的有乙酸（乙、丙、?。?、丙/丁酮、環(huán)己酮、“三苯”等，這些可根據(jù)石化行業(yè)產(chǎn)品產(chǎn)量確定區(qū)域用量和排放量。
VOCs一般圍繞以下幾個(gè)關(guān)鍵詞：
【惡臭】VOCs首先表現(xiàn)為惡臭（惡臭污染物 odor pollutants指一切刺激嗅覺器官引起人們不愉快及損害生活環(huán)境的氣體物質(zhì)），人為源的VOCs以溶劑為主，嗅閾不同但都有刺激性氣味（臭氣濃度 odor concentration指惡臭氣體（包括異味）用無臭空氣進(jìn)行稀釋，稀釋到剛好無臭時(shí)，所需的稀釋倍數(shù)。無量綱）。由于“度”（濃度）與“量”（總量）的不同，不是所有的惡臭都能稱為VOCs，VOCs的體量應(yīng)該更大一些。算不出總質(zhì)量的惡臭最好不要拔高到VOCs。
【還原性】有人根據(jù)在人體內(nèi)最終的代謝產(chǎn)物不同，把食物劃分為堿性食物和酸性食物，那么大氣污染物有沒有氧化性還原性之分呢？有的。揮發(fā)性有機(jī)物顯然是還原物，有還原性，則可以被氧化，而不會(huì)被自然界還原。
【PM2.5】科學(xué)界認(rèn)為，VOCs是PM2.5的前體物，在一定條件下VOCs可以轉(zhuǎn)化成PM2.5。但按照老定義（標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下沸點(diǎn)低于250℃），VOCs在常溫下是液態(tài)顆粒物，是氣溶膠，是PM2.5，更有可能是影響視程的PM1或PM0.5。VOCs應(yīng)是PM2.5中有機(jī)物的主力，其來源應(yīng)是機(jī)動(dòng)車尾氣、油煙和工業(yè)VOCs。
【無關(guān)臭氧】有好事者照貓畫虎，根據(jù)來源把大氣中的物質(zhì)也簡單分為氧化物和還原物。除二氧化碳外，燃燒的產(chǎn)物，是氧化物，一定條件下有氧化性，如二氧化硫和氮氧化物；從地下出來可以燃燒的，是還原物，不具氧化性。說VOCs“參與大氣光化學(xué)反應(yīng)”產(chǎn)生了臭氧或硝酸（酯），肯定是冤假錯(cuò)案，即使參與了，也是被綁架的受害者，正如美女是受害者，淫賊才是罪犯。“過氧乙酰硝酸酯”的加害方是“過氧”和“硝酸”，受害者是“乙酰”和“酯”。“臭氧季”控制VOCs有如大戰(zhàn)風(fēng)車，有指鹿為馬之嫌。
【霾】因其物性，在不良?xì)庀髼l件下，其凝聚大小不同，裹挾的污染物不同，折光和視程效果也不同， “霾季” VOCs減排很重要。
按污染范圍分，惡臭是局地污染物，而VOCs是區(qū)域污染物，應(yīng)更關(guān)注其排放總量，而非排放濃度、速率和排氣筒高度；與二氧化硫、氮氧化物等氣態(tài)污染物的干濕沉降不同，VOCs的氣溶膠態(tài)顆粒物PM2.5，可以被洗滌被氧化，但不能干沉降。
（二）現(xiàn)場(chǎng)核查之中醫(yī)大法
現(xiàn)場(chǎng)核查VOCs，可以用上中醫(yī)“望聞問切”之法：
【望】：走近工廠，望廠房外的排氣管，望通風(fēng)設(shè)施，望收集處理，望工藝設(shè)備，望風(fēng)機(jī)型式型號(hào)電機(jī)功率轉(zhuǎn)速，看原輔材料使用和管理，看環(huán)評(píng)看臺(tái)賬記錄……
【聞】：聞氣味，聞車間環(huán)境空氣味，聞原料氣味，對(duì)于某些末端治理工藝還可以聞排氣筒的氣味……
【問】：問行業(yè)，問生產(chǎn)工藝產(chǎn)污工藝，問設(shè)備，問涉VOC原料用途用量……
【切】：摸，摸工藝設(shè)備溫度，摸原料水性油性……
（三）現(xiàn)場(chǎng)核查遭遇5個(gè)沒有
去年現(xiàn)場(chǎng)核查結(jié)束，發(fā)現(xiàn)的問題林林總總，一開始總結(jié)了四個(gè)“沒有”：
【沒有工廠了】由于國際經(jīng)濟(jì)形勢(shì)變化，地方和企業(yè)轉(zhuǎn)型加速，一些VOCs企業(yè)找不到了，沒有了，大約1/6，從“深圳市市場(chǎng)監(jiān)督管理局-商事信息信用查詢”網(wǎng)站了解到，有的異常經(jīng)營，有的搬遷了，有的注銷了。
【沒有VOCs】有些企業(yè)確實(shí)沒有涉VOCs工藝和原料，到車間一點(diǎn)氣味都沒有，甚至都沒有通風(fēng)。紙箱廠用變性淀粉黏結(jié)水墨印字，可以認(rèn)為沒有VOCs產(chǎn)生。
【沒有措施】有的企業(yè)和行業(yè)被認(rèn)定有VOCs產(chǎn)生和排放，但沒有做治理，甚至沒有做收集。
【沒有效果】噴涂等行業(yè)建廠時(shí)，多建有廢氣處理設(shè)施，包括車間水簾柜和樓頂噴淋柜，線路板廠做了噴淋+活性炭吸附，但幾乎都沒有凈化效果。
（四）末端治理技術(shù)
揮發(fā)性有機(jī)化合物治理技術(shù)很多，魚目混雜，現(xiàn)實(shí)中常見的有：
【水吸收】以早期噴漆行業(yè)為主，主要是水簾柜和噴漆柜，以去除過噴漆霧為主要目的，但因結(jié)構(gòu)過于簡單，氣水接觸傳質(zhì)效果差，除漆霧的效果都很差。
一般認(rèn)為溶劑不溶于水，水吸收對(duì)溶劑無效，但實(shí)際也并非如此，常溫下幾種溶劑在水中“溶解度”不低：乙酸乙酯約70g/L，乙酸丙酯19g/L，乙酸丁酯14g/L，環(huán)己酮100g/L，丁酮約30g/L，丙酮與水混溶，只是三苯微溶于水。
更重要的是，按照WHO沸點(diǎn)50℃-260℃的定義，這些物質(zhì)在常溫水中是液態(tài)的，可以乳濁液形式存在于水中，這個(gè)量就可以更大，雖然這些物質(zhì)的蒸汽分壓不低。如果這些水能夠被市政污水稀釋，可以在市政污水處理廠被生化降解。
所以說，水吸收是VOCs凈化的有效方法之一。
如之類似或原理接近的還有納米氣泡、植物提取液吸收、生物酶/生化法等，AB劑是用來分離漆渣的，與此無關(guān)。
【活性炭吸附】活性炭是多孔材料，可以吸附VOCs達(dá)到吸附平衡，但漆霧等顆粒物可能黏附活性炭表面使其失效，烘干出來的VOCs溫度較高，吸附效果變差，間接冷卻投入大運(yùn)行費(fèi)用高，水冷卻氣體濕度大，吸附效果變差……很難伺候。
最重要的是吸附平衡，高濃度廢氣吸附容量大，或能達(dá)到20%，但20%又如何呢？能吸附多大體積的高濃度有機(jī)廢氣呢？工程上多是低濃度有機(jī)廢氣，吸附容量極低，效果極差，幾乎可以忽略不計(jì)，為了不添堵，所以旁站式比穿透式好，假的比真的好，8000元一方的蜂窩炭和3000元一噸的柱狀煤泥是一樣的。
如果活性炭吸附靠不住，那么活性炭吸附+脫附再生回收/燃燒也是靠不住的，“固定相吸附-熱脫附”也說不清楚。
【UV光解/光氧/低溫等離子】這兩年用活性炭吸附的少了，用UV光解的多了起來，但設(shè)備卻良莠不齊。某些油煙凈化器廠，用靜電凈化器殼體裝十幾支紫外燈管，就升級(jí)換代為UV光解凈化器了，不同的環(huán)保公司貼不同的牌子。有人用φ38mm裝飾管切成300mm長并排焊在一起，中間穿一根不銹鋼焊絲，接上油煙凈化器電源，就是低溫等離子體了，氣體從不銹鋼管和焊絲中間穿過就達(dá)標(biāo)排放了。
判斷這兩種東西好壞的標(biāo)準(zhǔn)就是在排放口聞味道，有魚腥味的是好的，有溶劑臭味的就是差的。那么，問題來了，這玩意的凈化機(jī)理到底是什么？光解？等離子體？受倫理、道義和商務(wù)限制，沒人愿意或敢于說出實(shí)情：破壞VOCs的最有效的方法是臭氧氧化。在此省略500字吧。
【冷凝回收】對(duì)高濃度有機(jī)廢氣應(yīng)首先選用冷凝回收，比如電磁線圈真空含浸和烘干排氣屬高濃度廢氣，可以冷凝回收，但沒有人嘗試。勁嘉印刷廢氣采用分子篩吸附/脫附回收。
【燃燒法】燃燒是最劇烈的氧化，是最徹底的處理，有直接燃燒法、催化燃燒法、吸附-催化燃燒法等，它們?nèi)紵郎囟群蜔崮芾眯什煌紵郎囟群团艧煖囟葲Q定能源消耗和處理成本，是好東西但一般用不起，而且一般適用于高濃度廢氣。
（五）總結(jié)和建議
【整治思路】源頭改造是本，思路很清晰，方向很明確，但不能操之過急，急于求成，不能再出現(xiàn)生物質(zhì)鍋爐那樣的事情。在VOCs綜合整治中，只要往源頭改造的方向去做，只要認(rèn)賬，剩下的就是監(jiān)管的事了。只要硬件到位，使用比例可以不用太認(rèn)真，改造失敗損失慘重的案例很多。
【排氣筒】VOCs是區(qū)域污染物，不用在排氣筒擴(kuò)散方面較勁，排放標(biāo)準(zhǔn)的問題也太多，還管他15米、200米+5米、6d+3d干啥？有時(shí)真做不到啊，搭個(gè)人梯就能搞定的采樣，建1.5m2承重200kg/m2采樣平臺(tái)多麻煩？在大氣污染日益嚴(yán)重的當(dāng)下，排氣筒是惹事的東西，何必高大上！
燃燒煙氣用含氧量替代過?？諝庀禂?shù)后，《固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法》（GB/T 16157）已經(jīng)沒有多大用了，應(yīng)該及時(shí)廢止。
【檢測(cè)報(bào)告】既然見不到不達(dá)標(biāo)的檢測(cè)報(bào)告，只要標(biāo)準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)值引用和評(píng)價(jià)正確，也不用太在意檢測(cè)時(shí)間和周期。
【注塑廢氣】不管是100-200g/噸還是1‰，注塑的VOCs排放總量有限，因原料和加工溫度不同，車間可能存在惡臭或顆粒物污染，但凈化方法畢竟不同，建議不要統(tǒng)一要求末端治理VOCs。
【活性炭】前面談到活性炭吸附，既然效果有限，使用方式、再生或更換就不再重要。關(guān)于廢活性炭處置問題，搜索了2016版《國家危險(xiǎn)廢物名錄》，表中有11個(gè)“廢活性炭”，似乎都與VOCs廢氣吸附無關(guān)。其中“HW06 廢有機(jī)溶劑與含有機(jī)溶劑廢物”表中2個(gè)“廢活性炭”是特指工業(yè)生產(chǎn)中作為清洗劑或萃取劑使用后廢棄的含鹵素或有毒有機(jī)溶劑的。
【涉VOCs行業(yè)】涂料與油墨生產(chǎn)主要是過程控制，圍簾屬畫蛇添足；橡膠制品業(yè)（煉膠、壓延、壓出、成型、硫化等）和塑料制品（擠塑、注塑、吹塑、壓延、層壓等工藝加工成型）制造主要是煙塵和惡臭，不應(yīng)視為VOCs；醫(yī)藥制造分離和提取使用有機(jī)溶劑，有回收處理；電子工業(yè)主要是含浸、線路板絲印和有機(jī)清洗；印刷主要是覆膜和輥筒清洗，油墨在其次；紙品包裝物幾乎不排放。黑色金屬冶煉“燒結(jié)”排放“異戊烷、1-丁烯、乙烯、乙烷、丙烷、苯、甲苯、二甲苯、1.2.4-三甲苯、乙苯。”
石化和表面涂裝是工業(yè)VOCs的主要來源，VOCs綜合整治應(yīng)按行業(yè)（不要按名單）穩(wěn)步推進(jìn)，不能操之過急，急于求成。廣東省固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物1434家（579家已治理+855家未治理），重點(diǎn)監(jiān)管企業(yè)中，很多企業(yè)實(shí)際排放量很小，有的不涉及VOCs。
VOCs控制和減排需要精準(zhǔn)發(fā)力，不能風(fēng)聲鶴唳，草木皆兵。
來源：清合