東莞市塑膠行業(yè)VOCs治理技術(shù)調(diào)研

揮發(fā)性有機(jī)化合物（Volatile Organic Compounds,VOCs）是指在101.325Pa標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，任何沸點(diǎn)低于或等于250℃的有機(jī)化合物，常溫狀態(tài)下易揮發(fā)，包含非甲烷總烴等有機(jī)物。VOCs是光化學(xué)煙霧的主要前體物，也是導(dǎo)致臭氧污染的主要原因，而細(xì)粒子中的有機(jī)物的高含量也與大氣VOCs有密切關(guān)系。VOCs種類(lèi)繁多，包括酮、酚、酯、醛、醇醚等含氧有機(jī)物，含氮有機(jī)物，鹵代烴等幾百種物質(zhì)。VOCs是大氣環(huán)境的主要污染物，不僅會(huì)危害周邊居民的身體健康，還會(huì)促進(jìn)城市光化學(xué)煙霧和霾的生成，影響區(qū)域大氣環(huán)境質(zhì)量。
塑膠行業(yè)是東莞市VOCs排放的主要來(lái)源之一，占總排放量的28.6%。塑膠生產(chǎn)包括上游工藝、成型工藝和后處理工藝，在破碎、配料、干燥、塑化擠出(包括注塑、擠塑、吸塑、吹塑、滾塑、發(fā)泡等)、噴涂、烘干、印刷等生產(chǎn)環(huán)節(jié)中，由于工藝溫度高，易產(chǎn)生VOCs氣體。特別是在后處理工藝中，采用溶劑增亮、涂料涂飾、絲網(wǎng)及曲面印刷、手繪補(bǔ)漆、黏膠組裝等方式對(duì)塑膠產(chǎn)品進(jìn)行表面裝飾、美化、抗老化及耐腐蝕的處理中，存在較大的VOCs排放。因此，必須配置廢氣收集和凈化治理裝置。
目前，VOCs治理技術(shù)有回收技術(shù)和銷(xiāo)毀技術(shù)?；厥占夹g(shù)主要包括吸收法、吸附法、冷凝法及膜分離。銷(xiāo)毀技術(shù)主要包括直接焚燒、蓄熱式直接催化焚燒、催化燃燒、蓄熱式催化燃燒、生物法、光催化氧化、等離子體破壞等。由于VOCs成分復(fù)雜，濃度、流量、成本等因素不同，每種VOCs治理技術(shù)都有其自身的優(yōu)勢(shì)和使用限制，如何選擇合適的技術(shù)是VOCs治理工作必須面對(duì)的問(wèn)題。
本研究在大量數(shù)據(jù)調(diào)查統(tǒng)計(jì)和工程案例現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研的基礎(chǔ)上，對(duì)塑膠行業(yè)VOCs治理技術(shù)的應(yīng)用情況變化和經(jīng)濟(jì)成本進(jìn)行了分析，列舉了某塑膠企業(yè)的工程實(shí)例，以期為東莞市塑料行業(yè)VOCs治理在技術(shù)選擇上提供參考。
一、數(shù)據(jù)調(diào)查和監(jiān)測(cè)
數(shù)據(jù)調(diào)查對(duì)象主要為東莞市VOCs排放量較大的塑膠行業(yè)企業(yè)。調(diào)查數(shù)據(jù)主要通過(guò)前期摸底排查、后期跟蹤更新和典型案例現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研三種方式實(shí)現(xiàn)。前期摸底排查以全市33個(gè)鎮(zhèn)區(qū)生態(tài)環(huán)境分局為調(diào)查主力，分區(qū)逐一摸底排查，建立各鎮(zhèn)區(qū)整治名錄，最后匯總于本研究小組。后期跟蹤更新是各生態(tài)環(huán)境分局根據(jù)整治名錄，督促企業(yè)提升治理技術(shù)，定期查訪、跟蹤記錄，上報(bào)數(shù)據(jù)和治理設(shè)施更新情況。典型案例現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研是本研究小組根據(jù)最新的調(diào)查數(shù)據(jù)，選擇有代表性的工程案例，到企業(yè)現(xiàn)場(chǎng)核實(shí)，調(diào)研企業(yè)的生產(chǎn)原輔料、規(guī)模、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品、VOCs處理技術(shù)的選擇應(yīng)用、治理設(shè)施運(yùn)行工況、投入費(fèi)用和運(yùn)行成本等。
監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)主要通過(guò)企業(yè)提供的竣工監(jiān)測(cè)報(bào)告、委托監(jiān)測(cè)和現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)方式獲得，特別是典型工程案例多采用現(xiàn)場(chǎng)采樣監(jiān)測(cè)方式進(jìn)行，以求數(shù)據(jù)的真實(shí)性、可靠性和對(duì)現(xiàn)場(chǎng)工況的實(shí)際反映。
二、調(diào)研結(jié)果與討論
2.1 塑膠行業(yè)VOCs治理技術(shù)應(yīng)用的變化
調(diào)研涉及東莞市1974家塑膠企業(yè)，其中沒(méi)有采取任何治理設(shè)施的企業(yè)477家，占24.2%;關(guān)閉、低VOCs或無(wú)VOCs產(chǎn)生的企業(yè)751家，占38.0%;有采用治理設(shè)施的企業(yè)746家，占37.8%?？梢?jiàn)，東莞市經(jīng)歷了多年VOCs治理，塑膠行業(yè)已淘汰關(guān)閉了一批重污染企業(yè)，一些企業(yè)撤銷(xiāo)了VOCs產(chǎn)生工序，更多企業(yè)有了采用低VOCs原輔材料或水性涂料的趨向，但部分無(wú)治理設(shè)施的企業(yè)仍是需加強(qiáng)整治的重點(diǎn)。
本次研究主要討論東莞市塑膠行業(yè)中已設(shè)置VOCs治理設(shè)施的企業(yè)。從圖1可看出，治理前后均為活性炭吸附法的企業(yè)數(shù)量最多，同時(shí)企業(yè)已從單一的活性炭吸附技術(shù)向新興技術(shù)、高治理效率技術(shù)和組合技術(shù)轉(zhuǎn)變。UV光解+活性炭吸附是塑膠行業(yè)最受關(guān)注的VOCs治理技術(shù)，上升的幅度最大，達(dá)300多家。吸附法和UV+活性炭法兩法合占塑膠行業(yè)的8成以上，其他治理技術(shù)雖逐漸增多，但應(yīng)用的企業(yè)數(shù)量較少。根據(jù)企業(yè)現(xiàn)場(chǎng)的調(diào)研反饋，9家燃燒法中，有6家采用吸附濃縮+催化燃燒法，3家采用蓄熱式焚燒法(RTO)，治理效率均達(dá)90%以上，都有較好的處理效果，是今后需重點(diǎn)推廣的治理技術(shù)。

2.2 不同末端治理技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性分析
VOCs末端治理技術(shù)可分為傳統(tǒng)技術(shù)、新興技術(shù)和組合技術(shù)。傳統(tǒng)技術(shù)包括吸附法、吸收法、冷凝法和膜分離法等。新興技術(shù)有光催化氧化法和等離子體法等。組合技術(shù)有光催化氧化+活性炭吸附、等離子體+活性炭吸附和吸附濃縮+催化燃燒法等。各類(lèi)末端治理工藝的特點(diǎn)不同，在進(jìn)行特定VOCs廢氣治理方案的選擇時(shí)，應(yīng)從技術(shù)和經(jīng)濟(jì)性上考慮，結(jié)合廢氣的有機(jī)成分、含量、溫度、壓力、安全性和生產(chǎn)工藝的協(xié)同作用等方面綜合評(píng)定，最終確定最佳的治理技術(shù)。本研究主要從經(jīng)濟(jì)性方面進(jìn)行分析。
根據(jù)調(diào)研數(shù)據(jù)和有關(guān)文獻(xiàn)資料，歸納出不同VOCs治理技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性參考指標(biāo)(見(jiàn)下表)。UV光解法和等離子體法憑借低投入低運(yùn)行費(fèi)用優(yōu)勢(shì)迅速受到企業(yè)青睞。吸附回收法和冷凝回收法雖然投入低，但綜合經(jīng)濟(jì)性不高，不推薦單獨(dú)使用，建議聯(lián)合使用以提高去除效率和增加經(jīng)濟(jì)性。吸附-催化燃燒、蓄熱催化燃燒(RCO)和蓄熱式焚燒(RTO)，雖然前期投入較大，但由于運(yùn)行費(fèi)用合理，治理效率穩(wěn)定可靠，可擇優(yōu)考慮。

現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查表明，企業(yè)在選擇VOCs末端治理技術(shù)時(shí)，治理設(shè)施的經(jīng)濟(jì)性居首位。為此，有必要深入研究進(jìn)氣濃度與VOCs治理技術(shù)經(jīng)濟(jì)性的關(guān)系。從圖2可看出，活性炭吸附法(曲線C、D)在濃度小于5mg/m3時(shí)，費(fèi)用最省，超過(guò)10mg/m3時(shí)費(fèi)用直線上升，因此，濃度在5mg/m3以內(nèi)的采用此技術(shù)費(fèi)用較低。帶有熱回收功能的RTO和催化燃燒法(曲線A、B)，相對(duì)費(fèi)用較高，但在濃度高于100mg/m3后費(fèi)用迅速減少，熱回收抵消了昂貴的運(yùn)行成本。因此，增加熱回收利用可大幅削減運(yùn)行成本，值得推薦。

2.3 分子篩吸附脫附-蓄熱式催化燃燒RCO技術(shù)工程實(shí)例
從方法原理與應(yīng)用實(shí)例來(lái)看，以上所述的技術(shù)均有一定的治理效果，關(guān)鍵是治理設(shè)施的技術(shù)參數(shù)要符合設(shè)計(jì)要求，應(yīng)與企業(yè)的工況匹配，后期的運(yùn)行管理應(yīng)規(guī)范合理。圖3為東莞市某公司設(shè)計(jì)的VOCs治理工藝，產(chǎn)生的有機(jī)廢氣中，主要含甲苯、二甲苯、乙酯、丁酯、丁酮等，屬于低濃度大風(fēng)量類(lèi)型，采用分子篩吸附脫附-蓄熱式催化燃燒RCO技術(shù)，處理發(fā)泡造粒生產(chǎn)過(guò)程中低溫聚合工段產(chǎn)生的有機(jī)廢氣，凈化效率高達(dá)92%，有機(jī)廢氣得到有效去除。

研究表明，塑膠行業(yè)的廢氣主要包括含氧有機(jī)物、芒香烴、烷烴、鹵代烴、烯烴和含氮有機(jī)物等237種VOCs物質(zhì)。其中含氧有機(jī)物占50%以上，其次為由苯及苯系物、萘組成的芳香烴，后面排名分別為烷烴、鹵代烴、烯烴和含氮有機(jī)物。塑膠表面涂裝中的噴涂、烘干、印刷工藝廢氣應(yīng)采用吸附-冷凝回收法和吸附-催化燃燒法或其他組合技術(shù)，VOCs廢氣凈化效率應(yīng)達(dá)到90%以上。據(jù)現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)，結(jié)果如圖4所示，芳香烴、含氧有機(jī)物、烷烴、鹵代烴都得到了有效去除，效果顯著。
三、總結(jié)與建議
(1)東莞市塑膠行業(yè)VOCs治理，大多采用撤銷(xiāo)VOCs產(chǎn)生工序、更換低VOCs原輔料的措施，治理技術(shù)從單一的活性炭吸附技術(shù)向新興技術(shù)、高治理效率技術(shù)和組合技術(shù)轉(zhuǎn)變。
(2)由于UV光解法和等離子體法具有成本優(yōu)勢(shì)， 應(yīng)用案例不斷增加， 東莞地區(qū)UV光解+活性炭吸附是塑膠行業(yè)最受關(guān)注的VOCs治理技術(shù)，但在后期運(yùn)行監(jiān)管方面，必須注意排放的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。建議企業(yè)關(guān)注吸附劑的飽和周期并及時(shí)落實(shí)更換，加強(qiáng)運(yùn)行臺(tái)賬記錄和管理，確保設(shè)施穩(wěn)定運(yùn)行。
(3)經(jīng)濟(jì)性是企業(yè)選擇VOCs治理技術(shù)首要考慮的因素，吸附-催化燃燒、RCO和RTO法，雖投資成本較高，但治理效率高，運(yùn)行穩(wěn)定。建議有條件的企業(yè)增加熱回收工藝，降低整體運(yùn)行成本，達(dá)到費(fèi)用合理、治理效果顯著的目的。
(4)在選擇適宜治理工藝的前提下，后期規(guī)范合理的運(yùn)行管理非常重要。建議每年定期對(duì)總排口及廠界開(kāi)展監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)指標(biāo)須包含臭氣濃度和非甲烷總烴、廢氣處理設(shè)施監(jiān)測(cè)進(jìn)出口參數(shù)，并核算VOCs的去除率。
來(lái)源：《中國(guó)環(huán)保產(chǎn)業(yè)》